鈀-NHC配合物
有機金屬化學領域，鈀-NHC配合物是一類有機鈀化合物，其中鈀與N-雜環卡賓（NHC）形成配合物。它們在均相催化中的應用， [4]特別是交叉偶聯反應得到了研究。 [1] [4] [5]
合成[編輯]
鈀-NHC配合物的合成遵循合成過渡金屬NHC配合物的方法，也可以通過取代Pd-L配合物中的不穩定配體L實現。不穩定的配體包括環辛二烯、二亞苄基丙酮、橋接鹵化物或膦。該過程可以與游離卡賓的原位生成結合使用。 Pd-NHC 配合物也可以通過與銀-NHC配合物的金屬轉移來合成。轉金屬化的NHC可以被分離出來用於隨後以兩步法與鈀反應，也可以在鈀存在下通過一鍋法反應合成。然而，通過銀金屬轉移生成Pd-NHC配合物成本高昂，並且受到銀配合物的光敏性的阻礙。 [4]
催化交叉偶聯中的鈀-NHC配合物[編輯]
通過使用 N-雜環卡賓配體增強鈀催化的交叉偶聯反應的效果。鈀-NHC配合物已被證明在鈴木反應 、根岸偶聯反應 、薗頭耦合反應 、熊田偶聯反應 、檜山偶聯反應和施蒂勒反應中的作用。與相應的鈀-膦催化劑相比，鈀-NHC催化劑更快，並且適用更廣泛的底物範圍，具有更高的周轉數。 [4]
鈴木交叉偶聯[編輯]
在Suzuki-Miyaura 交叉偶聯中，傳統的偶聯物是有機溴化物和有機硼化合物。反應通常使用有機溴化物作為偶聯劑，但有機氯化物成本較低，但是C-Cl鍵反應緩慢成為問題，隨着鈀-NHC配合物的出現，有機氯化物已成為Suzuki-Miyaura交叉偶聯的可行偶聯劑。 [4][6]
根岸偶聯[編輯]
在根岸偶聯中使用NHC-鈀-PEPPSI複合物可以實現高周轉次數和周轉頻率。 [7]此外，NHC-鈀複合物可將sp3中心與sp3中心偶聯，產率高於無NHC的鈀類似物。 [8]然而，儘管如此，目前仍缺乏對鈀-NHC配合物及其在根岸偶聯中作用的研究。 [4]
薗頭耦合反應[編輯]
用於薗頭耦合反應的鈀-NHC配合物具有交叉偶聯作用的溫度穩定性。 [9]與其他鈀-NHC介導的交叉偶聯反應一樣，使用鈀-NHC複合物也具有更高的周轉數。 [10]NHC-鈀環允許進行無銅的薗頭反應。 [11] [12]
赫克反應[編輯]
在赫克交叉偶聯中使用鈀-NHC配合物可以與更便宜、供應充足的芳基氯底物反應。 [4]此外，通過調整咪唑環上的1,3取代基，可以提高催化劑在偶聯中的活性和穩定性。 [13]
參考[編輯]
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