烯丙位張力

烯丙位張力（也被稱為1,3-烯丙位張力）是有機化學中應變能的一類，由烯丙位的取代基與另一側烯烴位置上的取代基相互作用而產生。^[1] 如果兩個取代基 (R 和 R')足夠大的話，它們之間就會產生立體的相互作用，從而導致構象異構中的一個異構體大大優於另一個異構體。^[2]

烯丙位張力第一次在文獻中提到是在1965年，作者為約翰遜和馬爾霍特拉。在考察環己烯的內型和外型異構體時，他們注意到由於雙鍵所導致的空間位阻使得一個特定的異構體幾乎不存在。 ^[3] 有機化學家們利用烯丙位張力的剛性來進行不對稱合成。^[2]

烯丙位張力的應變能[編輯]

對於一個分子的"應變能"不容易給出一個精確的定義，所以這個詞的含義可以被一些東西很容易地描述說明。^[4]當然，一個客觀的去研究烯丙位張力的應變能的方法是研究異構體的平衡關係。通過比較異構體的生成熱，總體的焓變ΔH_eq可以被計算出來。平衡轉化的焓變可以提供相對應異構體的相對穩定度，從而得到烯丙位張力在平衡過程中起到的作用。生成熱可以通過熱力學量化實驗得到，不過，焓變的計算更常用是因為數據更容易獲得。^[4]不同的方法被應用與計算平衡焓變包括威斯海姆法、^[5] 同源異形(homomorph)法^[6]以及更簡單的估計分子內非鍵作用的焓變推斷法^[3] 因為這些方法都是近似地反應了應變能，所以對於一個分子而言可能有多個數值，所以僅僅只是提供了一個分子應變能的大致意思。

參考文獻[編輯]

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