鍀化合物
鍀化合物是鍀（Tc）元素形成的化合物。由於鍀的所有同位素都具有放射性，鍀的所有化合物也都具有放射性。高鍀酸鹽可用於醫療。
鹵化物[編輯]
Tc(II)和Tc(III)的氯化物可由四氯化鍀的熱分解得到。Tc(IV)的鹵化物僅已知四氯化鍀（TcCl4）和四溴化鍀（TcBr4），而同族更重的錸的四種鹵素的化合物都是穩定的。[1]四氯化鍀在水中部分水解，溶於鹽酸生成TcCl2−
6，將含TcCl2−
6的物種與氟化氫鉀共熔，可以製得TcF2−
6，這一氟代物種具有較高的水解穩定性。溴代和碘代物種也可由TcCl2−
6和相應的鹵化氫反應得到。[2]對於TcCl2−
6和TcBr2−
6來說，它們可以發生如下的水合反應：[3]
- TcX2−
6 + H
2O ⇌ Tc(H
2O)X−
5 + X−
當Cl−
濃度小於3 mol·L-1時能夠觀察到Tc(H
2O)
2Cl
4的生成。
五氟化鍀（TcF5）是Tc(V)唯一的鹵化物，為黃色低熔點（50°C）的固體，在水中水解，生成TcO
2、TcF2−
6和TcO−
4。擬鹵配離子Tc(NCS)−
6可由[(CH3)4N]+沉澱。[4]六氟化鍀（TcF6）可由鍀粉和氟氣直接反應製得。它是低熔點（37.4°C）、低沸點（55.3°C）的化合物，標準狀況下為金黃色液體，加熱時熔化為黃色液體或得到無色氣體。[5]它和NO、NOF、NO2F反應，分別生成NOTcF6、(NO)2TcF8和NO2TcF7。[6]鹵氧化物TcOF4和TcOCl4是已知的。Tc(VII)的鹵化物尚未發現，但鹵氧化物（如TcO3F和TcO3Cl）已有報道。TcO3F可由二氧化鍀（TcO2）和氟（F2）反應得到，它的熔點為18.3°C。[7]TcO2F3最初於1982年被報道，由七氧化二鍀和六氟化氙反應得到。TcO2F3和二氟化氪反應，可以得到TcOF5。[8]
氧化物及硫屬化物[編輯]
Tc(III)的氧化物尚未製得，但三元氧化物如深紫色的NaTcO2是已知的。[9]Tc(IV)的相應的物種二氧化鍀（TcO2）可由TcCl2−
6和碳酸鹽反應，沉澱出TcO2·2H2O，再在真空中脫水得到。二硫化鍀（TcS2）可由七硫化二鍀（Tc2S7）的熱分解得到。三元氧化物M2TcO3或M4TcO4是已知的。[2]
Tc(VII)的氧化物七氧化二鍀（Tc2O7）是鍀最常見的氧化物，它可由金屬鍀在450-500°C氧化得到：[10]
- 4 Tc + 7 O2 → 2 Tc2O7
Tc2S7可由酸化的高鍀酸鹽和硫化氫反應得到。[7]Tc2S7受熱分解，生成TcS2。含硒、碲的物種TcSe2和TcTe2由元素單質按化學計量比反應得到。[11]
高鍀酸鹽[編輯]
七氧化二鍀（Tc2O7）和水反應生成高鍀酸（HTcO4），和鹼反應生成高鍀酸鹽。高鍀酸與金屬的氧化物或氫氧化物反應也能得到高鍀酸鹽。[12]鹼金屬和鉈(I)的偏高鍀酸鹽為無色晶體，其溶解度介於相應的高錳酸鹽和高錸酸鹽之間。高鍀酸銨加熱可以分解，生成二氧化鍀（TcO2），而高鍀酸鉀可以熔融甚至沸騰而不分解。[7]高鍀酸銨和無水氟化氫反應，生成高鍀酰氟（TcO3F）；[13]和Fe2+在鹽酸介質中發生氧化還原反應，最終生成TcCl2−
6物種。[14]
高鍀酸鹽可用於醫學顯像診斷。[15]
取代的高鍀酸鹽，如氮代高鍀酸鹽、氫配合物（TcH2−
9）也是已知的。
簇合物[編輯]
鋅粉在100°C的濃鹽酸中還原高鍀酸鹽，可以得到Tc
2Cl3−
8陰離子簇，各種鹽（如K+、Y3+、PyH+、銨鹽及季銨鹽）均已製得。[16]在乙酸和鹽酸的混合物中，用加壓的氫氣還原高鍀酸鹽，可以得到籠狀的[Tc2(CH3COO)4]Cl2。其高鍀酸鹽[Tc2(CH3COO)4](TcO4)2與2,2-二甲基丙酸的取代物{Tc2[(CH3)3CCOO]4}Cl2也是已知。[17]
[Tc2Cl8]3−可以和與O2發生氧化加成反應，生成[Tc2Cl8O2]3−，產物在鹽酸中分解，生成[TcO(OH)Cl4]2−和[TcCl6]2−。相應的[Tc2Cl8]2−氧化生成的[Tc2Cl8O2]2−則很不穩定，甚至在非質子溶劑中即可分解為[TcCl6]2−。[18][Tc2Cl8]3−和[Tc2Cl8]2−和Br−或I−可以發生配體取代反應，混合取代產物如{[Tc8Br2I2(μ-Br)4(μ-I)4]I2}2−是已知的。非鹵配體也能發生類似反應：[18]
- [Tc2Cl8]3− + 4 CH3COO− ⇌ [Tc2(CH3COO)4Cl2]− + 6 Cl−
- [Tc2Cl8]3− + 4 C5H4(OH)N ⇌ [Tc2(C5H4ON)4Cl] + 7 Cl− + 4 H+
參考文獻[編輯]
- ^ Johnstone E V, Poineau F, Forster P M, et al. ChemInform Abstract: Technetium Tetrachloride Revisited: A Precursor to Lower-Valent Binary Technetium Chlorides[J]. Cheminform, 2012, 43(43):8462-8467.
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- ^ 無機化學叢書. pp 99, 103
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- ^ Holloway J H, Selig H. REACTIONS OF TECHNETIUM HEXAFLUORIDE WITH NITRIC OXIDE, NITROSYL FLUORIDE, AND NITRYL FLUORIDE[J]. Journal of Inorganic & Nuclear Chemistry, 1968, 30(2):473-478.
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- ^ Herrell, A. Y.; Busey, R. H.; Gayer, K. H. (1977). Technetium(VII) Oxide, in Inorganic Syntheses. XVII. pp. 155–158. ISBN 0-07-044327-0.
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參考書目[編輯]
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- Yoshihara K, Omori T. Technetium and Rhenium. Their Chemistry and Its applications. Springer, 1996. ISBN 3-540-59469-8
- Klaus Schwochau. Technetium: Chemistry and Radiopharmaceutical Applications. Wiley-VCH Verlag GmbH, 2000. ISBN 3-527-29496-1
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